隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展，人民生活水平的提高，家畜家禽屠宰業(yè)也蓬勃發(fā)展起來。但是屠宰廢水一般都含有大量的油脂、血污、內(nèi)臟雜質(zhì)等有機物，COD 較高，如果直接排放必然會引起水環(huán)境的破壞。目前國內(nèi)對于屠宰廢水的處理經(jīng)常采用微生物處理的方法。但是由于屠宰廢水水量和水質(zhì)不穩(wěn)定，隨著屠宰數(shù)量和時間波動劇烈，同時COD 較高，需要較長的工藝路線才能使其穩(wěn)定和無害化，因此屠宰廢水微生物處理工藝基建投資較大，運行維護難度大。近年來，高級氧化技術(shù)預(yù)處理有機廢水的研究一直是關(guān)注的焦點，其中過硫酸鹽活化技術(shù)通過過渡金屬離子、紫外光、熱等輔助條件可以產(chǎn)生氧化性很高的硫酸根自由基（·SO4-）。與羥基自由基（·OH）相比，·SO4-在中性條件下氧化性更高，多數(shù)有機污染物都能夠被其完全氧化降解。但是該技術(shù)也存在加藥量大，過硫酸鹽消耗快，活化條件苛刻等缺點，同時這些問題也會導(dǎo)致其工藝運行費用較高。而電解輔助的方法可以將Fe3+過濾金屬離子還原為Fe2+，達到持續(xù)維持體相中過渡金屬離子催化劑濃度的目的，從而可以降低Fe2+投加量，降低過硫酸根無效分解速度，維持有機污染物降解反應(yīng)持續(xù)穩(wěn)定高效進行。因此電化學(xué)輔助Fe2+活化過硫酸鹽具有一定的優(yōu)勢。

本研究采用電解輔助Fe2+活化過硫酸鈉法預(yù)處理屠宰廢水，得到了較好的處理效果，為過硫酸鹽高級氧化技術(shù)的推廣和工藝開發(fā)提供了新的方法和思路。

1 實驗部分

1.1 實驗材料

屠宰廢水取自遼寧省某禽類屠宰廠，原水含有大量油脂，呈深紅色，COD 為（3 288±100）mg/L，pH為5.0±0.5。實驗所用Na2SO4、Na2S2O8、FeSO4、H2SO4、NaOH 等試劑均為分析純。采用COD571 型COD 分析儀（上海精密科學(xué)儀器有限公司）進行COD 的測試，采用pHS-3 型酸度計（上海雷磁儀器廠）進行pH 的測試，電源為APS3003D 直流穩(wěn)壓電源（深圳安泰信電子有限公司）。

1.2 實驗方法

取250 mL 屠宰廢水，放入電解槽中進行氧化降解實驗，電解條件為：反應(yīng)溫度為室溫，石墨板電極，電極間距2 cm。調(diào)節(jié)原水pH、電解電流密度、Fe2+初始濃度、Na2S2O8投加濃度等實驗參數(shù)，間隔30 min取樣測試廢水COD 變化，計算COD 去除率，并確定最佳參數(shù)。反應(yīng)動力學(xué)數(shù)據(jù)采用Origin8 SR0（v8.0724）軟件進行處理及擬合計算。

2 結(jié)果與討論

2.1 電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水有效性驗證

實驗首先驗證了電解輔助Fe2+活化Na2S2O8的效果，結(jié)果如圖1 所示。

 當(dāng)反應(yīng)條件為［FeSO4］0=300mg/L，［Na2S2O8］0=200mg/L，電流密度=25.0 mA/cm2，反應(yīng)初始pH=2 時，單獨電解（采用Na2SO4作為支持電解質(zhì)，［Na2SO4］0=200mg/L）經(jīng)過240 min 的反應(yīng)，廢水COD 去除率達到72.4%。而Fe2+活化Na2S2O8的處理效果更好，經(jīng)過120 min 反應(yīng)，廢水COD 去除率就達到了77.0%，但是隨著時間繼續(xù)增加，其COD 去除率增加緩慢上升，240 min 后其COD 去除率僅增加至77.3%。相比較前兩種工藝，電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝具有更好的反應(yīng)效果，反應(yīng)180 min 后其COD 去除率可達97.8%。可見，電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝對于屠宰廢水的預(yù)處理具有較好的效果。

從實驗結(jié)果還可以看出，F(xiàn)e2+活化Na2S2O8工藝降解高效的時間較短，反應(yīng)120 min 以后，其氧化效果十分有限，這主要是由于反應(yīng)體相中氧化劑Fe2+的消耗速度很快，F(xiàn)e3+活化Na2S2O8能力有限，最終導(dǎo)致Na2S2O8部分無效分解，因此隨著反應(yīng)時間的增加，有機污染物的降解效率受到了抑制。而電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝則可以通過電化學(xué)反應(yīng)使Fe3+部分還原為Fe2+，可以維持溶液體相中一定的Fe2+濃度，因此使反應(yīng)高效時間延長，有機污染物降解效果有所提高。

2.2 電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水的反應(yīng)條件確定

實驗采用正交實驗法來對電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水的反應(yīng)條件進行研究，反應(yīng)時間為60 min，確定FeSO4初始濃度、Na2S2O8初始濃度、電流密度和初始pH 對廢水COD 的影響，采取4 個水平，正交實驗結(jié)果見表1。

 由極差R 計算結(jié)果可知，影響屠宰廢水COD下降的因素主次順序為FeSO4初始濃度、Na2S2O8初始濃度、pH 和電流密度。根據(jù)正交實驗結(jié)果初步確定電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水的最佳反應(yīng)參數(shù)條件為：電流密度25.0 mA/cm2，F(xiàn)eSO4初始質(zhì)量濃度300mg/L，Na2S2O8初始質(zhì)量濃度200mg/L，pH=2.0。

2.3 電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水的反應(yīng)動力學(xué)研究

在電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水過程中，產(chǎn)生的·SO4-和水相中的有機物分子作用，奪取其電子，使之得以氧化分解。根據(jù)反應(yīng)速率理論，該氧化降解的動力學(xué)過程可用式（1）表示。

 式中：COD——廢水 COD，mg/L；

c′——溶液中·SO4-的濃度，mg/L；

k′——反應(yīng)速率常數(shù)，min-1；

m、n——反應(yīng)級數(shù)；

t——反應(yīng)時間，min。

由于生成的·SO4-壽命很短，可以瞬間奪取電子發(fā)生反應(yīng)，因此c′可近似可作常數(shù)，則動力學(xué)方程又可表示為式（2）：

 經(jīng)過積分計算可得式（3）、式（4）：

ln（COD0/CODt）=kt （3）

ln（COD0/CODt）=0.014 t （4）

式中：COD0——降解反應(yīng)前廢水 COD，mg/L

CODt——反應(yīng) t 時刻廢水的 COD，mg/L。

對實驗結(jié)果進行擬合計算，結(jié)果如圖2 所示。

 其反應(yīng)過程可以用一級反應(yīng)動力學(xué)來描述，即符合式（4）的形式，其R2=0.984 2，選取8 個數(shù)據(jù)點進行擬合計算，上述表觀速率的計算誤差<0.000 6，P<1.0×10-8，擬合直線差異極顯著，模型線性符合。.

3 結(jié)論

（1）電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水具有較好的效果，在［FeSO4］0 =300mg/L，［Na2S2O8］0=200mg/L，電流密度25.0 mA/cm2，反應(yīng)初始pH=2 的條件下，經(jīng)過180 min 的反應(yīng)，其COD 去除率可達97.8%，而相同條件下，電解氧化僅為67.1%，F(xiàn)e2+活化Na2S2O8工藝僅為77.1%。

（2）通過正交實驗確定電解輔助Fe2 + 活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水影響因素主次順序依次為FeSO4初始濃度、Na2S2O8初始濃度、pH 和電流密度。

（3）表觀動力學(xué)研究表明，電解輔助Fe2+活化Na2S2O8工藝處理屠宰廢水COD 降解符合一級反應(yīng)動力學(xué)，反應(yīng)條件下，其速率常數(shù)k 為0.014 min-1。