1電化學法

　　電化學方法以往存在能耗大、成本高及電極存在析氧和析氫等副反應的缺點。近年來，研究者們研制了許多新型電極材料，在電氧化和電還原方面涌現出的新型高析氧過電位電極和高析氫過電位電極，提高了處理效果，也為染料廢水的處理工藝提供了又一合理的選擇。電化學方法從原理上可以分為電化學還原、電化學氧化、電凝聚電氣浮等。

　　1.1電化學還原法與電化學氧化法

　　電化學還原即通過陰極還原去除環境污染物的過程，可分為直接電還原和間接電還原;電化學氧化則是通過陽極或者陽極產生的強氧化物質[超氧自由基(·O2)，H2O2，羥基自由基(·OH)等]對污染物進行去除的過程，可分為直接電化學氧化法和間接電化學氧化法兩種。電氧化過程中，主要的副反應是水放電分解的陽極析氧;電還原過程中，主要的副反應是水放電分解的析氫反應。對于整個電化學系統而言，電極材料是電化學水處理技術的核心，也是近年來應用于染料廢水處理工藝研究的熱點。

　　Ali等采用碳海綿(carbon sponge，CS)為陰極材料，對堿性藍3廢水進行處理。研究與傳統的碳氈(carbon felt，CF)陰極相比，CS陰極產生的過氧化氫的量是CF陰極的3倍。研究還考察了外加電流、電解液類型、氧氣流速、pH及溫度對過氧化氫產生量的影響。結果表明，當外加電流為100mA(5.6mA·cm-2)時，過氧化氫的產生量為最大。其中，外加電流、氧氣流速、pH及溫度對過氧化氫產生量影響顯著。經過8h處理，堿性藍3的TOC去除率為91.6%(CS陰極)和50.8%(CF陰極)。CS陰極的礦化電流效率是CF電極的4倍。

　　Zhou等采用混合金屬氧化物和硼摻雜電極對偶氮染料甲基橙進行了降解對比實驗研究。實驗考察了電流密度、電解液類型、pH及初始污染物濃度等對染料廢水色度、COD及TOC去除效果的影響。實驗結果表明，污染物在2種電極上的降解行為存在差異。硼摻雜電極較混合金屬氧化物電極對染料廢水有著更廣的工藝適用范圍。從經濟的角度，硼摻雜電極對染料礦化是更好的選擇。

　　Yao等采用TiO2斜面薄膜光電催化(PEC)反應器用于處理染料廢水。實驗考察了TiO2納米管電極對染料羅明B廢水的處理。并將PEC反應器與傳統的光催化反應器的效能進行了比較性研究。同時比較了陽極化預處理的TiO2納米管電極與TiO2溶膠-凝膠電極對羅明B的處理效果。結果表明，處理20mg·L-1羅明B180min后，經陽極化的TiO2納米管的處理效果比溶膠-凝膠TiO2電極提高了30%。進一步的研究表明，斜面薄膜PEC反應器因傳質效率的提高，對染料廢水的處理效果要好于TiO2溶膠-凝膠電極。

　　Xu等還開發出TiO2/TI轉盤光電催化(PEC)反應器處理羅明B染料廢水。高效薄膜PEC反應器，圓盤上部為鍍膜光陽極，廢水在電極表面形成一層薄膜，暴露于空氣中，使用紫外線對廢水進行輻射誘導，其余部分浸沒于水體中。盤電極以恒定的速度轉動，持續更新了光陽極表面的液膜，提高了上部及水體中污染物的傳質效率和降解。20～150mg·L-1羅明B，在1h內，色度脫除27%～84%，TOC的去除率為7%～48%。轉盤型光電催化反應器為染料廢水處理提供了新的工藝選擇。

　　1.2電凝聚電氣浮法

　　在外電壓作用下，利用可溶性陽極(鐵或鋁)產生大量陽離子，對膠體廢水進行凝聚，同時在陰極上析出大量氫氣微氣泡，與絮粒黏附在一起上浮。這種方法稱為電凝聚電氣浮。在水處理過程中氣泡與懸浮顆粒接觸可獲得良好的黏附性能，從而提高對于染料廢水的處理效率。此外，在電流的作用下，廢水中的部分染料可能直接被氧化為CO2和H2O。未被徹底氧化的有機物部分還可和懸浮固體顆粒被Fe(OH)3或Al(OH)3吸附凝聚并在氫氣和氧氣帶動下上浮分離。電凝聚氣浮法處理廢水是多種過程的協同作用。

　　Balla等應用電凝聚電氣浮工藝(鋁/鐵電極)對于合成染料及實際紡織廢水進行處理。選取3種分散染料、3種活性染料及這兩大類染料的混合物為目標污染物。研究結果表明，對于分散染料，鋁電極的處理效果要好于鐵電極;而鐵電極更適合處理還原性染料及混合合成染料。20min為最佳電解時間，最佳電流密度為40mA·cm-2。對于活性染料和混合染料廢水，處理的最適pH=7.5，分散染料為6.2。電凝聚電氣浮法對于三類模式污染物的脫色率均在90%以上。同時，Balla等還對該工藝進行了能耗分析：處理還原性染料、分散性染料及混合合成染料的能耗分別為170、120、50kW·h·(kg dye)-1。

　　2高級氧化法

　　高級氧化技術是近年來新興起的水處理技術。由于該技術處理過程中，可產生具有強氧化性的羥基自由基(·HO)，能使許多結構穩定甚至很難被微生物分解的有機分子，轉化為無毒無害的可生物降解的低分子物質，反應最終產物大部分為二氧化碳、水和無機離子等，并且無剩余污泥和濃縮物產生，因此，該技術近年來成為處理染料廢水的研究熱點。

　　2.1光催化氧化法

　　光催化氧化技術是在光化學氧化的基礎上發展起來的，與光化學法相比，有更強的氧化能力，可使有機污染物更徹底地降解。近年來，以TiO2為催化劑的光催化氧化技術成為研究熱點。光催化氧化技術常用的催化劑有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SnO2和Fe3O4等。

　　Sun等利用水熱法合成微晶型ZnO作為光催化氧化劑，對結晶紫、甲基紫及甲基藍三種染料廢水進行降解。75min后，可使脫色率達68.0%、99.0%及98.5%。TOC去除率分別為43.2%、59.4%和70.6%，較商業ZnO的催化效果提高了16%～22%。Aber等采用紫外誘導-硫化鋅納米晶體(UV-ZnS)催化氧化法對酸性藍9廢水進行降解。實驗考察了紫外線強度、S2O82-及IO4-對光催化氧化過程的影響。實驗結果表明，UV-ZnS系統對酸性藍9的處理效果隨紫外線強度、S2O82-及IO4-濃度的增加而增大。Joshi等利用溶膠-凝膠法合成了納米晶體WO3，以可見光誘導，對甲基橙廢水進行脫色實驗。甲基橙廢水在4h后完全脫色。

　　Sema等以水熱法制備二氧化鈦。在可見光的誘導下對剛果紅廢水進行降解研究。20mg·L-1的剛果紅廢水在光照30min，0.25%(質量)納米二氧化鈦的系統中可輕松被降解。

　　Muhammad等采用溶膠-凝膠法制備含Cr3+的Cr-TiO2催化劑。輔以紫外線誘導，處理甲基藍廢水。實驗結果表明，pH=7時，70%的甲基藍可被降解，反應符合假二級動力學方程。

　　2.2 Fenton及類 Fenton氧化法

　　Fenton法以鐵鹽(Fe2+或Fe3+)為催化劑，在H2O2存在下產生強氧化性的·HO，對染料廢水中的分子進行氧化，反應在常溫常壓下即可進行。

　　Sun等研究了過氧化氫濃度及與Fe2+的比例、反應溫度、溶液pH值、氯離子濃度及染料濃度對Fenton體系處理橙G的影響。實驗結果表明，初始pH=4.0，H2O2濃度為1.0×10-2mol·L-1，過氧化氫∶Fe2+為286∶1時處理效果最好。60min內橙G的脫色率可達94.6%。脫色過程符合二級動力學方程。

　　Fenton法處理廢水存在反應時間長，試劑用量多，過量Fe2+將增大廢水的COD產生二次污染等問題。研究者將紫外線、可見光等引入Fenton體系，并采用其他過渡金屬替代Fe2+，這些方法可增強對有機物的氧化降解能力、減少試劑的用量，從而降低處理成本，被統稱為類Fenton反應。

　　Hsieh等研究了Fenton體系中過氧化氫/Fe2+的比例、納米態鐵添加量、反應時間及初始pH值等因素對COD去除率和脫色效率的影響。在水溶性偶氮染料濃度為500mg·L-1，反應時間60min，納米態鐵添加量為1g·L-1，染料∶過氧化氫∶Fe2+為1∶3.6∶2.4時，脫色率和COD去除率分別為99.91%和63.36%。

　　Kasiri等利用Fe-ZSM5沸石為催化劑，在紫外線和過氧化氫體系中對靛系染料酸性藍74進行降解。該光-Fenton體系在120min，過氧化氫濃度21.4mmol·L-1，催化劑投加量0.5g·L-1，pH=5的反應條件下，酸性藍74廢水的TOC去除率為57%。

　　2.3臭氧氧化法及超聲-臭氧聯合法

　　O3因具有很強的氧化能力(酸性溶液中氧化還原電位高達2.07V)，成為諸多難降解工業廢水處理工藝的首選氧化劑。Khadhraoui等在利用臭氧處理剛果紅的研究中發現，在氧化初期，臭氧本身可以將剛果紅完全氧化脫色，且該實驗結果符合假一級反應動力學模型。但單純投加臭氧不能將剛果紅徹底礦化，COD去除率僅為54%。單一運用O3對染料廢水進行處理，表現出選擇性氧化和處理不徹底等缺點。

　　為改進O3氧化法，有研究者引入超聲波技術，強化O3氧化染料脫色及降解。借助超聲波瞬間空化產生的高溫、高壓對染料進行脫色或徹底降解，成為一種可行的工藝選擇。

　　He等采用臭氧、超聲及超聲-臭氧聯合技術對蒽醌染料還原藍19進行降解。實驗結果表明超聲-臭氧聯合技術對廢水的脫色效果好于其他兩種方法。具體參見污水寶商城資料或http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

　　Zhang等利用20kHz的超聲與臭氧聯合，對酸性橙7進行降解研究。實驗考察了功率密度、氣流速度、初始pH、自由基清除劑及染料濃度等因素對脫色率的影響。實驗結果表明，酸性橙7的脫色動力學符合假0.5級動力學方程。超聲的熱輻射作用對于促進酸性橙7的降解作用明顯。