??水中氨氮去除方法的機理和工藝

目前，水中氨氮的處理方法很多,其主要可分為兩大類:物理化學法和生物脫氮法。物理化學法有折點氯化法、化學沉淀法、吸附法、離子交換法、吹脫法和氣提法、液膜法、電滲析法、催化濕式氧化法等。生物法主要是利用微生物通過氨化、硝化、反硝化等一系列反應使廢水中的氨氮最終轉化成無害的氮氣排放。

(一) 物理化學法

1.折點氯化法

折點氯化法是將氯氣通入廢水中達到某一點,在該點時水中游離氯含量較低,而氨的濃度降為零。當氯氣通入量超過該點時,水中的游離氯就會增多。因此,該點稱為折點。該狀態下的氯化稱為折點氯化。折點氯化法除氨的機理為氯氣與氨反應生成無害的氮氣,其反應方程式為:? [[i]]

Cl₂ + H₂OHOCl + H⁺ + Cl ^–

NH₄⁺ + HOClNH₂Cl (一氯胺) + H₂O + H⁺

NH₂Cl + HOClNHCl₂ (二氯胺) + H₂O

NHCl₂ + HOClNCl₃ (三氯胺) + H₂O

NH₄⁺ + 3HOClN₂↑+ 5H⁺ + 3Cl + 3H₂O

N₂逸入大氣,使反應源源不斷向右進行。加氯比例:與之比為8 :l - 10 :1 。當氨氮濃度小于20 mg/ L 時,脫氮率大于90 % ,pH 影響較大,pH 高時產生NO₃^- ,低時產生NCl₃ ,將消耗氯,通常控制p H 在6-8 [[ii]]。

此法用于廢水的深度處理,脫氮率高、設備投資少、反應迅速完全,并有消毒作用。但液氯安全使用和貯存要求高,對p H 要求也很高,產生的水需加堿中和,因此處理成本高。另外副產物氯胺和氯代有機物會造成二次污染 [[iii]]。

2.化學沉淀(MAP) 法

在一定的pH條件下,水中的Mg²⁺、HPO₄^3-? 和NH₄⁺可以生成磷酸銨鎂沉淀[[iv]],而使銨離子從水中分離出來。

影響沉淀效果的因素有沉淀劑種類及配比、pH值、廢水中的初始氨的濃度、干擾組分等。

有研究表明沉淀法去除廢水中氨氮的pH值為10.0 ,物質的量之比Mg∶N= 1.2、P：N = 1. 02 時沉淀效果最好,氨氮去除率達到90 % [[v]] 。

趙慶良等[[vi]]研究表明,MgCl₂·6H₂O 和Na₂HPO₄·12H₂O 組合沉淀劑優于MgO 和H₃PO₄組合,垃圾滲濾液中的氨氮質量濃度可由5618 mg/ L 降低到65 mg/ L。

李芙蓉等[[vii]]采用氧化鎂和磷酸作為沉淀劑去除煤氣洗滌循環水中高濃度的氨氮,效果良好。

李才輝等[[viii]]對MAP 法處理氨氮廢水的工藝進行優化,研究表明氨氮的去除率隨著反應時間的增加而增加,隨著Mg∶N 比值的增加而增加。

劉小瀾[[ix]]探討了不同操作條件對氨氮去除率的影響,在pH值為8.5-9. 5 的條件下,投加的藥劑Mg²⁺：NH₄⁺∶PO₄^3- (摩爾比)為1. 4∶1∶0. 8 時,廢水氨氮的去除率達99 %以上,出水氨氮的質量濃度由2 g/ L 降至15 mg/ L。

國外對用化學沉淀法去除廢水中的氨氮也有較多研究。

Stratful等[[x]]詳細研究了影響磷酸銨鎂沉淀及晶體生長的因素,得出4點結論:

（1）過量的銨離子對形成磷酸銨鎂沉淀有利;

（2）鎂離子可能是形成磷酸銨鎂沉淀的限制因素;

（3）如果要想從廢水中回收磷酸銨鎂,需要得到比較大的晶體顆粒,則至少需要3 h 的結晶時間;

（4）沉淀的pH 值應大于8. 5。

Battistoni 等[[xi]]進行了用化學沉淀法從廢水厭氧消化后的上清液中同時回收氮和磷的研究。廢水厭氧消化過程中,有機物中的氮和磷被微生物分解為無機的磷酸鹽和氨氮,添加MgO 可以生成磷酸銨鎂沉淀可回收磷和氮。

Lind 等[[xii]]則進行了用磷酸銨鎂沉淀法從人的尿液中回收營養物質的研究,可以回收65. 0 % -80. 0 %的氮。

化學沉淀法的最大優點是可以回收廢水中的氨,所生成的沉淀可以作為復合肥而利用。存在的主要問題是沉淀劑的用量較大,需要對廢水的pH 進行調整,另外有時生成的沉淀顆粒細小或是絮狀體,工業中固液分離有一定困難。

(二)

1. 傳統硝化反硝化

傳統硝化反硝化工藝脫氮處理過程包括硝化和反硝化兩個階段。在將有機氮轉化為氨氮的基礎上,硝化階段是將污水中的氨氮氧化為亞硝酸鹽氮或硝酸鹽氮的過程;反硝化階段是將硝化過程中產生的硝酸鹽或亞硝酸鹽還原成氮氣的過程。只有當廢水中的氮以亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的形態存在時,僅需反硝化一個階段。

盡管傳統硝化反硝化工藝脫氮在廢水脫氮方面起到了一定的作用,但仍存在以下問題:

（1）硝化菌群增殖速度慢且難以維持較高生物濃度,特別是在低溫冬季。因此造成系統總水力停留時間(HRT) 長,有機負荷較低,增加了基建投資和運行費用;

（2）硝化過程是在有氧條件下完成的,需要大量的能耗;

（3）反硝化過程需要一定的有機物,廢水中的COD 經過曝氣有一大部分被去除,因此反硝化時往往要另外加入碳源(例如甲醇) ;

（4）系統為維持較高生物濃度及獲得良好的脫氮效果,必須同時進行污泥回流和硝化液回流,增加了動力消耗及運行費用;

（5）抗沖擊能力弱,高濃度氨氮和亞硝酸鹽進水會抑制硝化菌的生長;

（6）為中和硝化過程產生的酸度,需要加堿中和,增加了處理費用。

由于傳統硝化反硝化具有一些弊端,國內外一些學者研究的熱點集中在如何改進傳統的硝化反硝化工藝。近年來研究成果主要有短程硝化反硝化、厭氧氨氧化、同時硝化反硝化、反硝化除磷等。

2. ?短程硝化反硝化

短程硝化反硝化又稱亞硝化反硝化,把硝化反應過程控制在氨氧化產生NO₂^-的階段, 阻止NO₂^-進一步氧化, 直接以NO₂^-作為菌體呼吸鏈氫受體進行反硝化。此過程減少了亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽,然后硝酸鹽再還原成亞硝酸鹽兩個反應的發生,降低了需氧量、反硝化過程中有機碳的投入量,降低了能耗和運行費用。

短程硝化反硝化與傳統的生物脫氮相比具有以下優點:

（1）于活性污泥法,可以節省25 %的供養量, 降低能耗;

（2）節省反硝化所需碳源40% ,在C/ N一定的情況下可提高總氮的去除率;

（3）減少污泥量可達50 %;

（4）減少堿耗;

（5）提高反應速率,縮短反應時間,減少反應器容積。

實現短程硝化與反硝化的關鍵是抑制硝化菌的活性而使NO₂^-得到累積。影響硝化菌活性及NO₂^-累積的因素有自由氨、pH、DO、溫度等。

三、未來展望

氨氮是廢水治理的重要研究對象之一,人們對此正在不斷嘗試物理、化學、生物等多種工藝技術的開發應用。鑒于各種方法存在的問題及其開發前景,今后氨氮廢水的研究應著重考慮以下幾個方面:

(1) 廉價沉淀劑的開發,包括磷源、鎂源的開發研究及循環利用。

(2) 優化吸附劑的性能,延長其使用周期及壽命。

(3) 深入研究微生物法去除氨氮,馴化高效功能菌種。

(4) 復合工藝取代單一工藝徹底去除廢水中氨氮。

(5) 擴大實驗研究的工業化應用。