??? 在污水處理中，一般通過好氧生物處理技術(shù)，如生物膜法?活性污泥法進(jìn)行去除有機(jī)污染物(以COD表示)的處理；采用硝化?反硝化工藝，如A/O?A2/O法進(jìn)行脫氮處理。這些工藝都是將COD的去除?脫氮過程作為相對獨(dú)立的處理單元，這不僅在工藝上增加了構(gòu)筑物，還使得污水的處理效率降低?污泥的產(chǎn)生量增加，因此增加了運(yùn)行運(yùn)行成本。能否在同一處理單元中同時進(jìn)行COD和含氮污染物的同步去除，這將有助于提高污水的處理效率，降低污泥的產(chǎn)生量，顯著降低污水的處理成本。孫洪偉等采用單一缺氧/厭氧UASB和A/O工藝處理垃圾滲濾液的研究中發(fā)現(xiàn)，在UASB反應(yīng)器中通過厭氧同步反硝化和產(chǎn)甲烷作用實(shí)現(xiàn)了有機(jī)物和硝態(tài)氮的高效去除。操家順等利用氣提式反應(yīng)器，通過反硝化顆粒污泥研究厭氧氨氧化?反硝化和甲烷化的耦合作用，對NH+4 -N?TN?NO-3 -N及COD的去除率分別為45%?69%?94% 和81%，成功實(shí)現(xiàn)了COD?NH+4 -N和NO-3 -N的協(xié)同去除。研究發(fā)現(xiàn)，反硝化的產(chǎn)生的吉布斯自由能高于厭氧消化，反硝化過程先于厭氧消化；NOx-N的存在使得體系的氧化還原電位升高，對產(chǎn)甲烷菌產(chǎn)生明顯的抑制作用；同時，反硝化的中間產(chǎn)物可能對產(chǎn)甲烷菌產(chǎn)生毒性作用。因此，在同時厭氧消化和反硝化過程中，產(chǎn)甲烷菌的生物量和代謝活性會受到明顯抑制，使得厭氧消化作用減弱。如何降低反硝化菌對產(chǎn)甲烷菌的抑制作用是實(shí)現(xiàn)同時厭氧消化和反硝化首先要解決的問題。Liu等認(rèn)為，同時馴化?培養(yǎng)產(chǎn)甲烷菌和反硝化菌，形成顆粒污泥或生物膜，產(chǎn)甲烷菌在顆粒污泥或生物膜的內(nèi)部，而反硝化菌則生長在外層，能有效降低反硝化菌對產(chǎn)甲烷菌的抑制作用。
??? 冉春秋等通過馴化培養(yǎng)具有較高生物相容性和代謝活性的厭氧消化菌和反硝化菌，構(gòu)建無質(zhì)子交換膜微生物燃料電池(MFC)污水處理系統(tǒng)，使厭氧消化菌和反硝化菌分別在陽極和陰極附著成膜，組成生物陽極和生物陰極，耦合陽極氧化和陰極還原過程，實(shí)現(xiàn)了模擬污水中有機(jī)污染物和含氮污染物的協(xié)同?高效去除。這表明加強(qiáng)電子?質(zhì)子傳遞也能明顯促進(jìn)同時厭氧消化和反硝化作用。根據(jù)已有的研究，我們認(rèn)為，微生物附著成膜的載體具有導(dǎo)電性可能強(qiáng)化有機(jī)污染物厭氧消化釋放的電子傳遞給反硝化菌促進(jìn)脫氮；利用載體的導(dǎo)電性，電勢較高的反硝化菌和電勢較低的厭氧消化菌組成可以組成大量的氧化還原電對，能促進(jìn)厭氧同步消化和反硝化作用。因此，本實(shí)驗(yàn)分別以不銹鋼網(wǎng)和塑料網(wǎng)為微生物附著成膜的載體(以下簡稱載體)，馴化培養(yǎng)的厭氧消化菌和反硝化菌在其表面附著成膜，考察兩種載體對厭氧同步消化和反硝化去除污水中的有機(jī)污染物和含氮污染物的影響。
??? 1 材料與方法
??? 1.1 微生物的馴化培養(yǎng)厭氧消化菌培養(yǎng)基配方為:(NH4)2SO4 30mg/L，KH2PO430mg/L，KHCO3 500mg/L，MgSO4 200mg/L，F(xiàn)eCl3100mg/L，CaCl230mg/L，C6H12O6500mg/L，NaNO3 40mg/L；反硝化菌培養(yǎng)基配方為:(NH4)2SO460mg/L，KH2PO430mg/L，KHCO3500mg/L，MgSO4 200 mg/L， FeCl3100 mg/L， CaCl230mg/L，C6H12O6200mg/L，NaNO3200mg/L。每升培養(yǎng)基添加微量元素液1~2ml，微量元素液配方:EDTA50.0g/L，ZnSO42.2g/L，CaCl25.5g/L，MnCl2? 4H2O 5.06g/L，F(xiàn)eSO4? 7H2O 5.0g/L，(NH4)6Mo7O2?4H2O1.1g/L，CuSO4?5H2O1.57g/L，CoCl2?6H2O1.61g/L。分別接種污水處理廠的厭氧消化污泥和反硝化污泥到密閉的錐形瓶中馴化培養(yǎng)，每天更換一次培養(yǎng)基，并用高純氮?dú)馀懦到y(tǒng)內(nèi)的氧氣，培養(yǎng)期間溶液pH均控制在6.5~7.5之間。控制污泥濃度在3500~4000mg/L，待出水中COD和NO-3 -N的濃度保持穩(wěn)定，表明厭氧消化菌和反硝化菌已經(jīng)馴化好了。
??? 1.2 實(shí)驗(yàn)裝置及運(yùn)行方式以內(nèi)徑6cm?長10cm的圓柱形有機(jī)玻璃為反應(yīng)器，2端采用螺母加蓋固定，一端分別固定50mm×80mm網(wǎng)格間距為180μm的不銹鋼網(wǎng)和塑料網(wǎng)。各接種20mL馴化培養(yǎng)好的厭氧消化菌和反硝化菌懸浮液到反應(yīng)器培養(yǎng)4d后，用培養(yǎng)液洗掉網(wǎng)面上附著不牢的污泥，每天更換一次待處理的模擬污水，下部用磁力攪拌器攪拌(100r/min)(見圖1)。
??? 1.3?模擬污水和分析測試方法
??? 采用去離子水配制待處理的模擬污水:KH2PO430mg/L，KHCO3500mg/L，MgSO4200mg/L，CaCl230mg/L，(NH4)2SO460mg/L，F(xiàn)eCl3100mg/L，C6H12O6500mg/L，NaNO3100mg/L，每升添加1~24179環(huán)境工程學(xué)報(bào)第9卷mL微量元素液，調(diào)節(jié)pH為7.0±0.2，每天更換一次處理污水。
??? 相關(guān)指標(biāo)的測定:用pH計(jì)(pHS-25型，上海精科雷磁)測定pH;用重鉻酸鉀微波消解快速測定法測定COD含量，用納氏試劑分光光度法測量NH+4-N含量，用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法測定NO-2-N含量，用紫外分光光度法測定NO-3-N含量[12]。文中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均為三次測定結(jié)果平均值。
??? 2結(jié)果與討論
??? 2.1出水中COD含量變化本實(shí)驗(yàn)中以葡萄糖作為唯一的有機(jī)污染物，處理前后其含量變化用COD表示，進(jìn)水中COD負(fù)荷為530mg/L。分別以不銹鋼網(wǎng)和塑料網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)出水中COD含量變化如圖2所示。在連續(xù)運(yùn)行16d期間，以不銹鋼網(wǎng)為載體的系統(tǒng)中，出水中COD的含量最大為176mg/L，最小為16mg/L;而以塑料網(wǎng)為載體的系統(tǒng)中，出水中COD的含量最大為224mg/L，最小也為16mg/L。
??? 圖2中COD的變化趨勢表明，以不銹鋼網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)對COD的去除效果，好于以塑料網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)。系統(tǒng)運(yùn)行期間，COD的去除效率主要受到厭氧消化菌和反硝化菌代謝作用的影響。已有的研究表明，當(dāng)m(COD)/m(NO-3 -N)≥7時能夠同時發(fā)生厭氧反硝化產(chǎn)甲烷作用，氮源(NO-3 -N)的存在有利于COD的去除，且有機(jī)物優(yōu)先作為反硝化的電子供體而被消耗[13];在以C6H12O6 為碳源的反硝化脫氮工中，當(dāng)m(COD)/m(NO-3 -N)介于8.86~53時，同時存在反硝化和厭氧消化作用[14];在本實(shí)驗(yàn)中m(COD)/m(NO-3 -N)為32.2，并結(jié)合COD和NO-3 -N的去除情況，表明在2種處理系統(tǒng)中同時存在厭氧反硝化和厭氧消化產(chǎn)甲烷作用;厭氧消化菌通過厭氧消化作用產(chǎn)酸產(chǎn)甲烷降解去除一部分COD，同時反硝化菌在反硝化脫氮時以有機(jī)污染物為碳源也能直接去除一部分COD。此外，在厭氧同步消化反硝化過程中COD的去除效率還與厭氧消化菌的生物量和代謝活性有關(guān)。有關(guān)反硝化作用對COD去除效率的影響將在后文中有關(guān)NO-3 -N去除效果的分析中進(jìn)行討論。
??? 2.2 出水中NH+4 -N含量變化
??? 2種載體處理系統(tǒng)出水中NH+4 -N含量如圖3所示。兩處理系統(tǒng)出水中NH+4 -N的含量均表現(xiàn)為逐漸升高的趨勢。進(jìn)水中NH+4 -N的含量為12.73mg/L，分別以不銹鋼網(wǎng)和塑料網(wǎng)為載體的系統(tǒng)在運(yùn)行期間出水中NH+4 -N的含量分別由初始的4.23和7.78mg/L逐漸升高到11.32和11.95mg/L，這說明兩種載體的處理系統(tǒng)在運(yùn)行前期對NH+4 -N有一定的處理效果。
??? 在反硝化菌的馴化培養(yǎng)中，培養(yǎng)基中含有一定濃度的NH+4 -N和NO-3 -N，且厭氧氨氧化菌和反硝化菌的代謝屬性近[3]，因此在培養(yǎng)反硝化菌的系統(tǒng)中也生長有厭氧氨氧化菌。在本實(shí)驗(yàn)的厭氧體系中，NH+4 -N主要是通過厭氧氨氧化作用和細(xì)胞同化作用被去除的。而在厭氧體系中以葡萄糖作為碳源時，NO-3 -N易被異化還原為NH+4 -N[15，16]，這可能是導(dǎo)致運(yùn)行期間NH+4 -N濃度逐漸升高的主要原因之一。因此，在后續(xù)研究中，筆者打算考察不同有機(jī)污染物(碳源)時在可導(dǎo)電載體表面異化硝酸鹽還原成銨的效應(yīng)。具體參見污水技術(shù)資料更多相關(guān)技術(shù)文檔。
??? 2.3 出水中NO-3 -N含量變化
??? 兩處理系統(tǒng)進(jìn)水中的NO-3 -N 含量為16.47mg/L，運(yùn)行期間出水中NO-3 -N的含量均呈現(xiàn)先增4180第9期冉春秋等:2種載體對厭氧同步消化?反硝化的影響大后減小的變化趨勢(圖4)。以不銹鋼網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)，出水中NO-3 -N的含量最高為1.81mg/L，NO-3 -N的去除效率高于89%;而以塑料網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)，出水中NO-3 -N 的含量最高為3.02mg/L，NO-3 -N的去除效率高于81.7%。這表明兩系統(tǒng)均有較好的有機(jī)污染物和硝酸鹽氮污染物協(xié)同去除能力;但以不銹鋼網(wǎng)為載體的系統(tǒng)對NO-3 -N的去除效果好于以塑料網(wǎng)為載體的系統(tǒng)，可見前者具有較好的反硝化脫氮能力。通過比較兩處理系統(tǒng)對COD和NO-3 -N的去除效果，表明以不銹鋼網(wǎng)為載體的處理系統(tǒng)具有較好的COD和NO-3 -N的協(xié)同去除能力。
