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焦化廢水處理技術分類

2017-04-14 10:26:00

  2012-06-27中國環境保護部發布了《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB16171-2012),該標準不僅對焦化廢水中各主要污染物提出了更加嚴格的排放要求,而且增加了總氮、苯、多環芳烴和苯并芘(BaP)等硬性指標,同時對單位產品排水量做了更加嚴格的要求,因此焦化廢水處理技術的研究與發展迫在眉睫。

  目前較成熟的焦化廢水處理技術主要有物理化學法、生物處理法和化學處理法,因焦化廢水污染物濃度高、處理量大,目前多數處理技術仍局限于實驗室研究階段或中試階段,尚未進入工業應用階段。

  1物理化學法

  物理化學法即針對焦化廢水中不同污染物的特性,運用物理化學原理脫除特定污染物,該類處理技術具有設備簡單、去除率高、數據穩定等優勢,在國內外應用較多。

  1.1絮凝法

  絮凝法是運用膠體的性質去除焦化廢水中的污染物,絮凝劑在水中發生化學反應,生成氫氧化物膠體,膠體大分子所帶電荷與污染物表面電荷相反,發生電荷異性相吸中和反應,將污染物包裹并沉降,達到廢水凈化目標。絮凝法能有效降低焦化廢水的COD和色度,且處理費用低,可以間歇應用也可以連續應用,常用于焦化廢水的深度處理。

  絮凝法的最佳條件參數由絮凝劑的投加量和體系pH值決定。國內常用聚合硫酸鐵作絮凝劑,聚丙烯酰胺作助凝劑,常用的鐵鹽絮凝劑對焦化廢水中COD和濁度處理效率高,但對色度的降低效果不理想。聚合氯化鋁與聚丙烯酰胺復配的復合絮凝劑可使色度去除率達80%,開發高效的絮凝劑和技術聯用是絮凝法研究的熱點。

  1.2吸附法

  吸附法處理焦化廢水是利用多孔吸附劑較大的比表面積,產生較強的表面能,去除廢水中的污染物,降低焦化廢水的污染負荷。常用吸附劑有天然礦物如膨潤土和沸石,活性碳材料如活性炭,工業固廢如粉煤灰和熄焦粉等。

  活性炭是由碳材料經高溫炭化活化制得的疏水性非極性吸附劑,含有大量的微孔和中孔,吸附性能很強,常在生化處理段之前或深度處理段使用?;钚蕴繉Χ喹h芳烴和氮雜環等有機污染物有很好的吸附效果,出水的色度、酚含量和氰化物含量能達標排放,其缺點是無法循環使用,提高了處理成本,今后研究的重點是如何脫附和循環使用。

  粉煤灰的主要成分是二氧化硅、硅酸鋁鈉等,脫色效果好,COD、揮發酚、油等去除率高,廉價易得,常用于焦化廢水的深度處理,其機理符合Freundlich吸附等溫式。膨潤土主要組分是蒙脫石,具有良好的陽離子交換性能和高比表面積等。沸石對焦化廢水中氨氮有較好的吸附性能,粒度越細對焦化廢水氨氮的去除率越高。熄焦粉廉價易得、不用粉碎,有效降低投資費用,吸附后的熄焦粉可用作配煤煉焦瘦化劑,減少二次污染。

  除上述幾種常用的吸附劑外,還有一些并不常用但吸附效果好的吸附新技術,如海藻酸鈾-腐植酸鈾吸附法,磺化褐煤吸附法,煤基多孔材料吸附劑等。

  1.3煙道氣處理法

  專利技術“煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法”已有效應用于江蘇淮鋼集團焦化剩余氨水處理工程中。煙道氣處理法是將廢水中的污染物,主要是有機污染物以固化狀態與廢水分離,而廢水中的水分全部汽化,不僅實現了焦化廢水的零排放,而且通過有效脫硫實現了外排煙道氣的達標排放,工藝流程如圖1所示。

焦化廢水處理技術分類

  1.4萃取法

  萃取法是利用焦化廢水中各組分在萃取劑中溶解度不同的原理實現對各組分的分離。該法主要用于對焦化廢水中酚類化合物的提取和回收,工藝流程如圖2所示,常用的萃取劑對酚的分配系數低、損耗大、二次污染嚴重,改進的絡合離心萃取法和膜萃取技術可有效提高萃取效率和經濟環境效益。

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  2 生物處理法

  生物處理技術是基于活性微生物降解的方法,將廢水中的污染物氧化為可被微生物吸收和代謝的小分子,達到凈化廢水的目的,具有處理量大、應用范圍廣、投資費用少的優勢。

  2.1曝氣法

  曝氣法是一種好氧微生物處理廢水技術,廣泛應用于對焦化廢水的處理中。在大面積的曝氣池中,污染物與活性污泥中的微生物充分接觸,將不溶性的污染物氧化降解為可溶性有機物,被微生物細胞體吸附,作為營養物質吸收代謝,產物主要為CO2,無二次污染,曝氣法處理流程如圖3所示。

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  2.2反硝化-硝化脫氮法

  實驗研究表明,反硝化-硝化技術能有效降低焦化廢水的COD和氨氮含量,出水達到國家二級或三級排放標準。在實際應用中有厭氧段(A)和好氧段(O)的多級組合,國內常用的有A/O,A/A/O,O/A/O等,存在總氮去除率低、菌群繁殖慢、投資費用低等缺點?;诙坛滔趸?反硝化的O1/A1/O2/A2新工藝能有效解決氨氮、COD、揮發酚和氰達標問題,具有良好的推廣前景。

  2.3生物流化床技術

  生物流化床處理技術具有活性污泥法的高效性和生物膜法的高耐受性等優點,近年來常用于對含酚廢水的處理。生物流化床是以砂、焦炭或活性炭等顆粒為載體,在其表面生長和附著生物膜,被處理的廢水自下向上流動,載體顆粒處于流動狀態。

  3 化學處理法

  3.1焚燒法

  從20世紀50年代開始應用焚燒法處理廢水,在高溫燃燒爐內廢水呈霧狀噴入并完全汽化,有機物氧化分解為完全燃燒產物CO2,H2O以及無機物灰渣。焚燒法對高濃度焦化廢水的處理效率高,沒有二次污染,但投資較高,在中國使用不多。

  3.2臭氧法

  臭氧法是應用臭氧將焦化廢水中各類污染物高效氧化為無害物質,達到除臭、脫色、殺菌的效果。過量的臭氧在水中分解為O2,不造成二次污染,其處理流程如圖4所示。該方法存在投資高、耗電大等缺點,而且對操作的要求嚴格,以防臭氧泄露對周圍環境造成危害。美國近年將臭氧法應用到焦化廢水的處理中,主要用于深度處理段。

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  3.3氧氣催化氧化法

  氧氣催化氧化法是指以O2為氧化劑,經特定催化劑催化,在高溫和高壓實驗條件下,將廢水中溶解或懸浮的有機污染物和含氮硫的化合物氧化為N2、CO2和H2O。該法具有二次污染低等優勢,是焦化廢水的清潔處理工藝,技術關鍵是研發高穩定性催化劑。

  3.4光催化氧化法

  光催化氧化法是利用氧化劑在光敏化半導體催化劑作用下經光照射產生的強氧化性活性物種,將焦化廢水中的污染物氧化為無害物質。光催化氧化法常用的催化劑是二氧化鈦,適合于低濁度、透光性好的焦化廢水體系的深度處理。具體參見污水寶商城資料或http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

  3.5電化學法

  電化學法是利用電化學反應來降解焦化廢水。某些污染物可以直接在電解池中發生電化學反應,參與電解過程,而某些污染物則被電解過程中產生的活性氧化物氧化為無害化合物。該法處理效率高,但能耗大。近年來改進的新技術有摻硼金剛石膜電極、離子膜輔助電催化氧化和陽極氧化/陰極電Fenton協同電催化等。

  3.6 Fenton試劑法

  Fenton試劑由H2O2和Fe2+混合制得,在處理焦化廢水時的作用有:①強氧化作用,經Fe2+催化,H2O2分解為具有強氧化性的羥基自由基;②氧化速率快,由H2O2的快速分解性質決定;③絮凝作用,產物氫氧化鐵和氫氧化亞鐵具有膠體性質。應用零價鐵替代Fe2+做催化劑,可提高焦化廢水處理效率并降低費用,此外,微波-Fenton法、UV-Fenton法和電-Fenton法等聯用技術逐漸成為研究重點。

  除上述介紹的三大類焦化廢水處理技術外,近年來,部分有機污水處理新技術也被應用于焦化廢水的降解,如等離子體技術、超聲波技術、微波輻照法、超濾-納濾法等,均取得了較理想的處理效果。

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